摘要：为了满足饮用水质控需求，采用基于国标的氢氧根系统离子色谱法，开展饮用水中溴酸盐的测定。首先，做好仪器准备工作，并进行试验参数调整。然后，确定进样量、调控检测器温度和柱温、降低氯化物干扰、测定检测限、标准曲线和精密度以及进行加标回收率检测，检测结果均满足试验的要求。最后，进行实际样品测定，离子色谱法可完成饮用水中溴酸盐的测定。

　　关键词：离子色谱法；溴酸盐；测定分析

　　0引言

　　臭氧作为广谱型杀菌剂，可用于饮用水消毒。若水中含有一定量的溴离子，臭氧在杀菌时，会与水中的溴离子反应，生成具有潜在致癌性的副产物——溴酸盐。溴酸盐是饮用水、矿泉水中常规的检测项目，当人体内溴酸盐质量浓度累计到0.5、5μg/L时，其致癌率分别为0.001％、0.01％，将对人体健康造成严重危害。GB 5749—2006《生活饮用水卫生标准》和GB 8537—2008《饮用天然矿泉水》标准规定，饮用水中的溴酸盐质量浓度应小于0.01 mg/L。因此，有必要对水中溴酸盐质量浓度的测定方案进行优选及优化，确保饮用水卫生、安全。

　　1测定试验准备

　　1）仪器设备：所用仪器设备主要有ICS-2000型离子色谱仪（该设备的综合性能最佳，且配备0.21μm滤膜）、EG40淋洗液自动发生器、AS40自动进样器、DS6型电导检测器、AERS500阴离子抑制器、AG19保护柱和DionexOn Guard TM银小柱。

　　2）试剂：采用Millipore超纯水系统产生的纯水。

　　3）淋洗方式：对于色谱条件而言，应用梯度淋洗的方式，梯度程序如表1所示[1]。

　　2样品测定方案分析

　　2.1确定进样量

　　进样量对溴酸盐的测定有着较大影响。目前，国标中对溴酸盐质量浓度的最大限制为0.01 mg/L，对检测方法有着较高要求，需要控制好进样量。

　　1）设定进样量为1 000、500、200、100、50、20μL。然后，分别进行测定试验。

　　2）结合试验数据看，在6组数据中，500、1 000μL进样量的定量下限为0.005 mg/L，可以满足试验需求。

　　3）需要注意的是，虽然1 000μL进样量的检测限数值更低，理论上能够满足试验需求，但饮用水中的硫酸盐、硫化物质量浓度较高，会影响色谱柱的应用性能。因此，选择500μL的进样量。

　　2.2检测器和柱温

　　1）在设置检测器参数时，将流速设定为1 mL/min，且检测器温度控制在30℃左右。

　　2）在控制柱温时，为了降低室温对测定试验的影响，保证试验的稳定性，要将柱温控制在34～36℃。

　　2.3氯化物的干扰

　　在对实际饮用水样本进行溴酸盐的测定时，发现有较高质量浓度的氯化物，且超过100 mg/L。为了降低氯化物对溴酸盐测定的影响，需要对样本进行预先处理。首先，对水样进行预处理。然后，借助0.22μm滤膜进行过滤，获得样品。通过以上操作，可以对样品水样进行有效分离，降低氯化物的干扰[2]。

　　2.4测定检测限、标准曲线及精密度

　　1）测定检测限：在检测限的计算中，需要提前完成溴酸盐标准溶液（0.01 mg/L）的配置。然后，进行11次配置，得到检出限为0.005 mg/L。

　　2）在标准曲线的计算中，需要准备溴酸盐标准溶液（0.005～0.1 mg/L）并进行测定，可得到标准曲线Y=-1.4×10-3+0.605X，R=0.999 8，标准曲线满足试验要求。3）精密度测定：准备溴酸盐标准溶液（0.01、0.05、0.09 mg/L），并展开连续测定。三种溴酸盐质量浓度样本的测定相对标准偏差（RSD）都满足需求（小于5%),分别为2.95％、1.73％和0.87％，证明检测的精密度较高。

　　2.5样品加标回收率

　　1）制备样品。在100 mL饮用水、矿泉水和自来水中分别加入0.8、0.4、0.1 mL溴酸盐标准溶液（10 mg/L），进而得到9种样品。

　　2）分别进行加标回收率检测，检测结果如表2所示。

　　3）经过数据分析可知，加标回收率在91%~105％之间，满足试验的要求[3]。

　　3测定实际样品讨论

　　1）选择矿泉水、瓶装饮用水、大桶水、地下井水和自来水等样本，进行实际测定，测定数据如表3所示。

　　2）测定结果显示，大部分水样中的溴酸盐质量浓度低于方法检出限，且部分检出的溴酸盐质量浓度也低于国标限值。

　　3）对离子色谱法的检测精密度进行研究，借助F检验法进行验证。在精密度分析中，其F值为1.37，小于合理数值2.17，说明离子色谱法的检验精密度较高，与国际法的检测精密度接近。在系统误差分析中，应开展配对t检验，其t值为1.84，小于合理数值2.08。因此，可判断离子色谱法和国际法的所得结果无显著性差异，可以进行检测应用。

　　4结论

　　研究采用氢氧根系统离子色谱法对饮用水中的溴酸盐进行测定，得出以下结论：

　　1）饮用水中溴酸盐质量浓度在0.005～0.1 mg/L时，具有良好的线性关系，且R值为0.999 8。

　　2）其检测检出限为0.005 mg/L，试验中的相对标准偏差为0.85％～2.94％，加标回收率在91％～105%之间。

　　3）该方法操作简单，可有效完成饮用水中溴酸盐的测定。

参考文献

　　[1]钱培军，刘建成，勇逸欣，等.离子色谱法同时测定饮用水中溴酸盐、氯酸盐、亚氯酸盐[J].微量元素与健康研究，2024，41（2）：60-61.

　　[2]刘丽菁，杨艳，张文婷.离子色谱法测定瓶装水中溴酸盐、氯酸盐和高氯酸盐[J].中国给水排水，2023，39（6）：134-138.

　　[3]宋金丽.离子色谱法－氢氧根系统淋洗液测定饮用水中溴酸盐的不确定度评定[J].中国食品工业，2022（21）：54-58.