摘要：文章以硅胶管采集，甲醇溶剂解吸，苯甲醛衍生后衍生物为2-苯亚甲基氨基乙醇，氢火焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰面积定量建立了一套工作场所空气中乙醇胺的气相色谱分析方法。结果显示：乙醇胺在12.43～248.6μg/mL范围内线性关系良好，相关系数0.999 7，检出限0.23µg/mL，定量下限0.93µg/mL。按采样体积1.5 L计算，最低检出浓度0.15 mg/m3，最低定量浓度0.62 mg/m3，精密度1.0%～4.0%，解吸效率92.7%～101.0%，采样效率97.4%，常温下样品保存>7d。该分析方法各项指标均满足国家相关标准要求、高效便捷、对设备损伤小、推广性强。

　　关键词：乙醇胺；硅胶管；气相色谱；衍生；分析检测

　　引言

　　乙醇胺为环氧乙烷的衍生物，是一种伯胺有机化合物，又称2-氨基乙醇或2-羟基乙胺，化学式为C2H7NO，相对分子质量为61.10，CAS号为141435，极性较强，能溶于丙酮、乙醇、水等。在室温下为无色透明的黏稠液体，通常以蒸气态和气溶胶态存在于工作场所空气中。其主要存在于化工原料中，可经过多种途径进入人体，主要伤害人体的靶向器官(如肝脏、肾脏)，对眼睛和皮肤具有刺激。我国已将其列入工作场所空气中职业接触限值有害因素，其他国家还未制定乙醇胺的职业接触生物限值。空气检测是生物检测的基础，完整的职业卫生评价应需要空气检测和生物检测的结合。

　　目前常用的检测方法有气相色谱法、离子色谱法。张健等使用离子色谱法测定空气中的乙醇胺，该方法采样效率高、稳定性好，能满足国家标准的限值要求，但是需要阳离子分析系统，这套系统成本高、推广性不强。杨光使用装有10 mL无水乙醇的大型气泡吸收管采集空气中乙醇胺，该方法虽然避免了上述问题，但是乙醇很容易挥发，给采样和保存运输造成困难，并且其蒸汽易损坏采样设备，但没有提及如何在低温下采样。闫慧芳提及使用硅胶管采集，加入HCl和NaOH解吸，在pH值＞9的条件下测定，该方法不仅增加了样品保存的难度、操作较繁琐，且经过多次实验，并不能很好地复现该方法。国家标准GBZ/T 300.139—2017《工作场所空气有毒物质测定第139部分：乙醇胺》规定的测定方法为硫酸溶液吸收气相色谱法，该方法使用的树脂键合相-聚乙二醇丁二酸玻璃柱是一款填充柱，较难获得，且当前主流的设备多配套毛细管柱，而使用毛细管色谱柱时，水和酸对色谱柱和NPD检测器都会造成不可逆的损伤，并且重复进样发现，色谱峰拖尾严重，基线漂移大。本文使用硅胶管采样、甲醇解吸、苯甲醛衍生、气相色谱法对工作场所空气中乙醇胺的检测方法进行了改进。

　　1材料与方法

　　1.1仪器与试剂

　　气相色谱仪(日本岛津制作所GC-2030)，FID检测器；双路恒流空气采样器(无锡启沃环境科技有限公司，QW600D)，流量范围0.02～0.60 L/min；溶剂解吸型硅胶管(200/100 mg，江苏南通金南玻仪五金厂)；乙醇胺(精科精细化工研究所99.5%)；甲醇(上海安谱HPLC)，苯甲醛(麦克林GC)。

　　溶液配制：取一支5 mL容量瓶，加入少量甲醇后称重，加入100µL乙醇胺，再次称重，前后称量之差为124.32 mg，用甲醇定容至刻度，贮备液浓度为24.86 mg/mL。再移取100µL至1.0 mL甲醇中，配制成使用液浓度2 486μg/mL。

　　1.2仪器条件

　　石英毛细管色谱柱(DB-1 30 m×320µm×0.5µm)；进样量1µL；分流比10∶1；进样口温度250℃;柱箱温度：100℃保持2 min，10℃/min速率升至180℃;检测器FID温度为300℃;载气流量2.0 mL/min；氢气流量32 mL/min；空气流量200 mL/min；基线13μV。

　　1.3标准系列配置

　　按照表1配置标准系列，定容体积为1 mL，再加入10µL苯甲醛，衍生后按照上述色谱条件测定。以测得峰面积对相应的乙醇胺的浓度(μg/mL)绘制标准曲线。

　　1.4试验方法

　　采集工作场所空气中乙醇胺，以0.1 L/min流量采集15 min空气样品，采样体积1.5 L。采样后，立即封闭硅胶管两端，置清洁容器中运输和保存。同时制备样品空白，即将硅胶管带至采样点，除不连接空气采样器采集空气样品外，其余操作同样品。

　　将样品的前、后段硅胶分别转入溶剂解吸瓶中，各加入1.00 mL甲醇，盖紧瓶塞，不时振摇，解吸30 min后，再加10µL苯甲醛，摇匀，衍生20 min后上机测定。用测定标准系列的操作条件测定样品溶液和样品空白溶液，测得的峰面积值由标准曲线得样品中乙醇胺的浓度(μg/mL)。

　　2检测结果

　　2.1方法的选择

　　本试验对比了FID和NPD两种检测器对乙醇胺的响应，发现都无法得到满意的峰形，并且出峰非常不稳定，而用苯甲醛进行衍生，衍生物为2-苯亚甲基氨基乙醇，在两种检测器上都能得到较好的响应，在FID上的信号值相对NPD较小。但是NPD检测器使用范围不如FID广，使用和维护都较繁琐、成本也更高，根据GBZ 2.1—2019《工作场所有害因素职业接触限值第1部分：化学有害因素》的限值，FID也远远能满足对检出限的要求，所以综合考虑，选择用苯甲醛衍生，FID检测器检测。

　　解吸溶剂方面，选择了甲醇、丙酮、水和稀硫酸。实验结果显示水和稀硫酸都不能得到较好的色谱峰，对气相色谱仪的损伤较大，并且随着进样次数的增加需要频繁进行维护；丙酮和甲醇都能作为较好的溶剂，本研究选择甲醇作为解吸液，如图1和图2所示。

　　2.2标准曲线和检出限

　　结果表明，乙醇胺在12.43～248.60μg/mL范围内线性关系良好，线性回归方程为y=2 268x+5 683，相关系数0.999 7。按试验方法，对10支含量为2.49μg空

　　白加标样品进行测定，并配制浓度为2.49μg/mL的标液进行单点校正。根据《职业卫生标准制定指南》中5.6.2方法，计算出检出限0.23µg/mL，定量下限0.93µg/mL，按采样体积1.5 L计算，最低检出浓度0.15 mg/m3，最低定量浓度0.62 mg/m3。

　　2.3精密度和解吸效率

　　在硅胶管中分别加入1.5µL、4.0µL、10.0µL的乙醇胺贮备液各6支，放置过夜，按样品处理方法进行测定。低、中、高样品加标含量为37.30µg、99.46µg、248.6µg。测定值计算批内精密度和解吸效率，结果如表2所示。批内精密度1.0%～3.1%，解吸效率92.7%～101%。

　　按照上述步骤再制备含量为62.16µg、136.8µg、223.8µg加标样，分三天进行处理和测定，每天测定低、中、高含量样品各2支，计算批间精密度，结果如表3所示。批间精密度2.1%～4.0%。

　　2.4样品稳定性

　　准备24支硅胶管，各加入2.0µL乙醇胺贮备液，加标浓度为49.73µg/mL。样品在室温下密闭放置，分别在当天、第3天、第5天、第7天各取6支测定，计算下降率，下降率≤10%的天数为稳定时间，结果如表4所示。由此可见，乙醇胺样品在室温下至少可保存7天。

　　2.5采样效率测定

　　在10 L气袋中配置高、低2个浓度的乙醇胺标准气。串联两根硅胶管以0.1 L/min流量采集15 min，各采样3次，分别测定前后硅胶管中乙醇胺浓度，计算采样效率，结果如表5所示。

　　式中：K为采样效率(%)；m 1为第一个空气收集器测得的待测物量(µg)；m2为第二个空气收集器测得的待测物量(µg)。

　　2.6现场实验

　　采用该方法对常熟某化学品公司进行工作场所乙醇胺的采样，检测结果显示该公司反应制造工作场所平滑剂投料岗、平滑剂下料岗和危化仓库乙醇胺测定值都低于最低定量浓度，表明该企业操作工接触乙醇胺的浓度均不超过职业接触限值。

　　3结语

　　本实验建立了工作场所空气中乙醇胺的气相色谱检测方法，使用硅胶管采集后，选择1 mL甲醇作为解吸液，再加入10µL苯甲醛与乙醇胺衍生为2-苯亚甲基氨基乙醇，经过验证该方法各项指标都满足国家标准要求，并且处理方便、采样效率和灵敏度高，重复性好，对涉及的仪器和试剂都较容易获得，具有很好的推广性。

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