摘要：建立用气相色谱法同时测定空气中苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、三氯甲烷7种有机化合物的方法。用活性炭管采集空气中的有机物，经二硫化碳解吸后，通过色谱柱分离、FID检测器检测，保留时间定性，用外标法定量。7种有机物分离效果良好，线性相关系数均>0.999 7；方法定量下限为0.36~2.6 mg/L，最低定量浓度为0.24~1.73 mg/m3（以采集1.5 L空气样品计），相对标准偏差为0.4%~1.8%；解吸效率为95.2%~97.1%。该方法能有效分离和准确测定空气中的7种挥发性有机物，精密度好、操作简便、结果准确可靠，便于基层单位对工厂的职业危害因素进行监测。
       关键词：有机化合物；溶剂解吸；气相色谱法；工作场所

　　在常德市武陵区职业病防治项目监测中，部分工厂需要同时监测苯系物和三氯甲烷。国家职业卫生标准GBZ/T 300系列中关于苯系物与三氯甲烷的检测方法不同[1-3]，因此需要分别测定，使得该项目检测工作量较大。本文根据国家职业卫生标准方法，采用程序升温分离，建立了同时测定工作场所中7种有机物的气相色谱测定方法，极大缩短了检测时间。

　　1材料与方法

　　1.1仪器与试剂

　　岛津气相色谱仪（型号：GC-2014C），色谱柱：WondaCap WAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）。安捷伦微量注射器：1 000μL。二硫化碳中6种苯系物（TVOC）混合溶液标准物质（北方伟业计量集团有限公司BWQ7196-2016），活性炭管中8种苯系物质控样品（北方伟业计量集团有限公司BWZ7744-2016），二硫化碳中三氯甲烷溶液标准物质（北方伟业计量集团有限公司BWQ7668-2016），活性炭管中三氯甲烷含量测定质量控制样品（北方伟业计量集团有限公司BWZ7451-2016），苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯、三氯甲烷、无苯二硫化碳（色谱纯，天津市科密欧化学试剂有限公司），2 mL进样瓶，智能双路大气采样器（型号：LB-6E，青岛路博建业环保科技有限公司）。

　　1.2方法

　　1.2.1气相色谱条件

　　色谱柱型号：WondaCap WAX（30 m×0.25 mm×0.25μm）；升温程序：初温50℃,保持5 min，以5℃/min升温至100℃；载气：N2（0.9 mL/min）；分流比：10:1；氢气流速：30 mL/min；空气流速：400 mL/min；进样口温度：150℃；FID检测器温度：200℃。进样体积：1μL；进样方式：自动进样。

　　1.2.2样品采集和保存

　　实验以100 mL/min采集15 min空气样品。采样完毕后立即密封炭管两端，低温保存和运输。

　　1.2.3样品处理

　　把采样后的活性炭置于样品瓶内，添加1 mL二硫化碳用于解吸，旋紧瓶盖后轻摇1 min，30 min后进行测定。

　　1.2.4标准曲线的绘制

　　用1 mL进样针分别吸取二硫化碳中6种苯系物（TVOC）混合溶液标准物质和二硫化碳中三氯甲烷溶液标准物质各1 mL，得到质量浓度均为500μg/mL的混合标准溶液。用CS2配制成2、4、10、40、100、200、300、500μg/mL的混合标准系列溶液。

　　1.2.5样品测定

　　样品完成解吸后，与预先制备好的标准系列溶液一同置于仪器中进行测定。此次测定采用的进样体积为1μL。在分析过程中，依据保留时间对目标物质进行定性判断，同时借助峰面积来实现定量分析。最后，根据预先构建的标准曲线，精确计算出样品中各个待测物质的浓度，单位为μg/mL。

　　1.3计算公式

　　按照以下公式计算样品中各有机物的浓度。

　　X=C×V/V0×D（1）

　　式中：X为待测样品的质量浓度（mg/m3）；C为活性炭管解析液中被测样品浓度（减去空白管浓度，μg/ml）；V为样品液体积（mL）；V0为标准采样体积（L）；D为解吸效率（%）。

　　2结果

　　2.1色谱条件优化

　　选用强极性毛细管柱WondaCap WAX作为色谱分离柱，对色谱柱温度调控、载气流速等色谱参数进行优化处理，保证7种有机化合物在既定浓度范围实现完全分离。7种有机化合物的标准色谱图呈现于图1。

　　2.2方法的线性范围、定量下限及最低定量浓度

　　在所选色谱条件下测定标准系列溶液，结果表明，各化合物浓度与峰面积值呈现优良的线性关系，相关系数均达0.999 7以上。标准曲线的相关系数、检出限、定量下限及最低定量浓度数据详见表1。

　　2.3方法的解吸效率实验

　　在50 mL容量瓶中添加10 mL二硫化碳，精准称取1 000 mg各类有机物溶液，以CS2作溶剂，配制成浓度为20μg/μL的混合标准储备液。选取18支溶剂解吸型活性炭管，分为3组，每组6支，借助微量注射器分别注入2、5、10μL混合标准使用液，制得低、中、高三种样品，密封静置24 h。经二硫化碳解吸30 min后测定，计算各化合物的解吸效率，平均解吸效率为95.2%~97.1%。具体见表2。

　　2.4方法的准确度实验

　　分别测定活性炭管中6种苯系物质量控制样品和三氯甲烷质量控制样品，每个浓度测定8次，将各化合物浓度平均值与标准值进行比较，计算出相对误差（见表3）。

　　根据2.4节配制的低、高2组质控样品的测定结果来计算精密度，以相对标准偏差SRSD表示，结果为0.4%~1.8%。

　　3讨论

　　用活性炭管收集工作场所中的苯、甲苯、乙苯、对二甲苯、间二甲苯、邻二甲苯和三氯甲烷，用二硫化碳解析后同时上机测定，可以降低工作量，提高工作效率。采用带证书的国家标准物质和质量控制样品，大大节约了配制标准系列溶液所用时间，保证了结果的准确性和可靠性。

　　根据实际工作情况，建立了工作场所中7种挥发性有机污染物的测定方法。用该方法测定活性炭管中6种苯系物质控样品和三氯甲烷质控样品，结果显示所有结果都在控，证明该方法准确性良好，色谱分离效果好，有助于基层单位对工厂职业危害因素进行监测。

参考文献

　　［1］黄明清,周荣芬,卿凯.溶剂解吸-毛细管柱气相色谱法同时测定工作场所空气中13种有机化合物［J］.职业卫生与病伤,2019,34(2):88-91.

　　［2］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.工作场所空气有毒物质测定第66部分:苯、甲苯、二甲苯和乙苯:GBZ/T 300.66—2017［S］.北京:中国标准出版社,2017.

　　［3］中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会.工作场所空气有毒物质测定第73部分:氯甲烷、二氯甲烷、三氯甲烷和四氯化碳:GBZ/T 300.73—2017［S］.北京:中国标准出版社,2017.