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PBT 含量对装饰用GF 增强 PBT/PET 树脂熔融性能的影响论文

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2025-05-08 16:33:31    来源:    作者:xuling

摘要:苯二甲酸丁二酯(PBT)树脂材料具有较高的力学性能和结构稳定性,在建筑装饰领域得到广泛应用。加入玻璃纤维(GF)作为增强体,能够降低树脂的结晶能力,提高树脂分子的流动性。

  摘要:苯二甲酸丁二酯(PBT)树脂材料具有较高的力学性能和结构稳定性,在建筑装饰领域得到广泛应用。加入玻璃纤维(GF)作为增强体,能够降低树脂的结晶能力,提高树脂分子的流动性。开展PBT含量对装饰用GF增强PBT/PET树脂熔融性能的影响分析,结果表明:采用GF增强材料形成了亚甲基、羰基、碳氧键的吸收振动峰,在1 600~1450 cm⁻¹之间形成了多条尖锐且强度较小谱带。对GF增强PET/PBT树脂试样时行DSC测试,形成了2个熔融峰。经测试,得到PBT的熔点为226℃,PET的熔点为261℃。该研究有助于提高装饰化工高分子材料的制备,可拓展到其他应用领域。


  关键词:树脂材料;玻璃纤维;熔融性能;流动性


  0引言


  聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)是一种以缩聚方式制备得到的高分子材料,其单体包括丁二醇与对苯二甲酸1]。PBT具备自润滑、耐高温、结构稳定、力学强度高以及吸水率小等多项优异性能,广泛应用于建筑装饰领域2。目前,已有许多学者将PBT大量用于化工领域,改善材料的阻燃性能与韧性,这也成为了PBT的一个重要研究方向³。


  将PBT与PET共混,可以有效发挥各自的优势,达到更优异的综合性能,并且可以更好地控制整体成本[4-5]。目前,已有诸多学者投入这方面的研究。雷彩红6等通过实验测试了PBT与PET在熔融共混期间的结晶性、相容性。并对相互间的酯交换过程进行了研究。殷年伟7等研究不同PET和PBT配比对阻燃增强表面浮纤的影响,当PET和PBT质量比接近1:1时,材料表面质量最好,阻燃性能较为优秀。于海舰8等通过对不同黏度的PBT和PET搭配的阻燃增强表面浮纤进行研究,发现当采用较高的注塑模温后,合金流动性对表面浮纤的影响减弱。玻璃纤维是一种性能优异的无机非金属材料,广泛用于材料性能增强领域[9。李*辉[10等使用玻璃纤维(GF)增强聚对PBT/PET材料,分为未阻燃体系和阻燃体系,当PET在树脂体系中的质量分数大于30%时,阻燃体系的熔体流动速率(MFR)大于未阻燃体系,填充使材料的力学性能整体下降。


  在PET与PBT的共混过程中加入了玻璃纤维(GF),并对得到的产物进行了DSC测试,由此获得产物的酯交换程度及其结晶特性。为了顺利完成产品开发过程,除了需要关注材料力学特性,还应该对产品外观及其加工成型难易性进行控制。本文在前人研究的基础上,针对建筑装饰用树脂材料开展PBT含量对GF增强PBT/PET树脂熔融性能的影响分析。


  1试样制备


  试样由PET、PBT、酯交换抑制剂、炭黑、增韧剂、润滑剂、抗氧剂和GF组成,按照质量占比进行混合,其中,酯交换抑制剂质量占比为0.6%、炭黑质量占比为0.5%、增韧剂质量占比为1.5%、润滑剂质量占比为0.5%、抗氧剂质量占比为0.4%、GF质量占比为30%。PBT和PET的加入量如表1所示。利用双螺杆挤出机将混合物与GF挤出,冷却制得GF增强PBT树脂颗粒。制备现场和实物如图1所示。


  用于熔融结晶特性测试的试样长×宽×高为20 mm×6mm×6mm,本实验以N₂作为防护气,在80~500℃的测试温度区间内,控制加热速率为5℃/min。


  2结果与讨论


  2.1 FTIR表征


  本实验采用FTIR方法测试了PET/PBT树脂中的PET含量。由于PET的分子链结构与PBT接近,因此,对这两种材料进行表征得到的FTIR谱图也较为相近。对GF增强PET以及PET/PBT复合材料进行FTIR表征,得到的谱图如图2所示。由图2可知,采用GF增强的两种材料形成的FTIR谱图中都形成了亚甲基、羰基和碳氧键的吸收振动峰[11]。在1600~1400cm-¹之间形成了多条尖锐且强度较小的谱带,这主要是由苯环结构的振动而产生的吸收峰。

  1#—5#试样都形成了1426cm-¹位置处的吸收峰,对应于C-H的振动吸收峰。2#—5#试样中含有PET成分,根据FTIR测试结果可以发现,在1268cm-¹处形成了新的吸收峰,对应于亚甲基的振动吸收峰,并且当PET含量升高后,该吸收峰的强度也明显提高。由此可以确定,此吸收峰是由PET生成的。根据以上分析结果,可以将1268cm-¹特征峰作为分析PBT内含有PET比例的一个判断依据。


  2.2熔融结晶性能


  改性处理前,PET与PBT熔点分别为250℃与220℃。经过GF增强改性后,上述两种成分的熔点显著提高。对GF增强PET/PBT树脂进行首次DSC测试,得到的曲线数据如图3所示。


  由图3可知,在1#GF增强PBT的DCS曲线上,只形成了PBT熔融峰,经测试,其熔点约为229℃。由于PET与PBT具有不相容的晶相组织,因此,在DCS测试过程中形成了不同的熔点。对GF增强PET/PBT树脂试样进行首次升温时,形成了2个熔融峰,经测试,PBT的熔点为226℃,PET的熔点为261℃。由此可以推断,在首次加热升温的过程中,PET与PBT呈现单独结晶的形式,并未生成共晶组织。


  表2给出了各试样不同升温阶段得到的PET与PBT熔融焓。对表2数据进行分析可以发现,当PET比例上升后,通过DSC测试得到的PBT熔融焓出现了降低的现象,从1#试样最初的34.5 J/g减小到5#试样的8.7 J/g,而PET熔融焓则发生了持续上升的现象,从1#试样的0增大到了5#试样的19.6 J/g,表现出来了较高的稳定性。

  采用玻璃纤维(GF)作为PBT增强材料,可以使PBT达到更优的耐高温性能及更高的力学强度[12]。同时,还可以显著提高其尺寸稳定性,从而使PBT的应用领域获得了极大的拓展。该研究能够有效提高树脂材料的熔融性能,为后续的力学性能和表面性能奠定一定的理论基础。


  3结论


  本文开展PBT含量对装饰用GF增强PBT/PET树脂熔融性能的影响分析,通过实验测试,得出以下结论:


  1)采用GF增强材料的FTIR谱图中形成了亚甲基、羰基和碳氧键的吸收振动峰,在1600~1450 cm-¹之间形成了多条尖锐且强度较小的谱带。


  2)对GF增强PET/PBT树脂试样进行首次升温时,形成了2个熔融峰。经测试,得到PBT的熔点为226℃,PET的熔点为261℃。

 参考文献


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  [4]李*斌,唐辉,罗大伟,等.废弃PET化学回收及制备不饱和聚酯树脂的研究进展[J].化工进展,2022,41(6):3279-3292.


  [5]徐星驰,陈锐,陈金伟,等.高阻燃PC/PET合金材料的制备与性能[J].塑料工业,2022,50(1):53-57.


  [6]雷彩红,苟玉慧,陈大华.有机硅磷酸酯对PBT/PET酯交换反应的影响[J].中国塑料,2009,23(1):24-27.


  [7]殷年伟,陈锋,付学俊,等.PET与PBT配比对阻燃增强PET/PBT合金表面浮纤的影响[J].中国塑料,2021,35(12):32-36.


  [8]于海舰,殷年伟,陈锋,等.注塑模温对阻燃增强PET/PBT合金表面浮纤的影响[J].塑料工业,2021,49(7):52-56.


  [9]赵利亚,周桦林,李又兵,等.LCP增韧EP/GF/PET复合材料的制备及性能[J].工程塑料应用,2017,45(12):29-33.


  [10]李*辉,张宜鹏,马清云.不同树脂配比的GF增强PBT/PET复合材料体系性能[J].工程塑料应用,2019,47(12):44-49.


  [11]郏棵,曹崴,周安.纳米蒙脱土对PBT/PET/GF复合材料结晶和力学性能的影响[J].工程塑料应用,2018,46(9):35-40.


  [12]徐星驰,王时远,陈锐,等.协效阻燃剂和增韧剂对卤素阻燃玻纤增强PBT材料性能的影响[J].工程塑料应用,2023,51(2):153-157.