摘要：氯化钾肥经稀盐酸前处理，采用ICP-AES法同时测定钙、镁含量，对溶样方式进行优化。钙、镁质量浓度检出限分别为0.005、0.007 mg/kg,相对标准偏差为2.75%～4.26%(n=6),加标回收率在93.3%～103.3%。该方法样品前处理简单，准确度和精密度良好，能满足大批量氯化钾肥中钙、镁含量测定要求。

　　关键词：氯化钾；ICP-AES;准确度；精密度

　　0引言

　　国家标准GB 6549—2011采用火焰原子吸收法和EDTA容量法测定氯化钾中钙、镁含量1。原子吸收法测量需要加入氯化镧消除共存离子干扰，并且每个空心阴极灯只对应测量一种元素，不同元素需要分开作工作曲线，分开测量，步骤繁冗，效率低。EDTA容量法，需要人工逐一滴定，批量样品检测时效率低。所以需要探究一种快速高效的检测方法。

　　相比之下，电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-AES)2,样品前处理简单，用时短，效率高，结果准确，适合运用在氯化钾中钙、镁含量的检测中，可以同时测定多种元素，适合大批量样品的快速检测。

　　1实验部分

　　1.1仪器设备与试剂

　　电感耦合等离子体光谱仪，HGES-10型，北京海光仪器有限公司；电子分析天平(±0.0001 g),上海舜宇恒平科学仪器有限公司。

　　钙镁元素混合标准溶液(GNM-M145328-2013),100μg/mL,国家有色金属及电子材料分析测试中心；盐酸(GR);硝酸(GR);高纯氩气(99.999%);实验室用水。氯化钾样品为5家不同厂家的合格样品，分别编号为YB001、YB002、YB003、YB004、YB005。

　　1.2仪器工作参数(表1)

　　检测波长分别为Ca393.366nm、Mg279.533nm。

　　1.3标准溶液的配制

　　移取钙镁混合标准溶液至6个100ml容量瓶中，加入硝酸2mL，稀释至刻度，移取体积及标准溶液浓度见表2。

　　1.4样品处理和测则定

　　称取试样2g(精确至0.001g)，置于400mL高型烧杯中，加入5mL盐酸，50mL水，小心搅拌均匀，盖上表面皿，在通风橱内用电热板加热至微沸，保持5min。取下冷却至室温，转移至100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀后干过滤。

　　开机后，待点火预热，波长校正后，按1.2节中仪器工作参数，先测定标准曲线，在相同条件下测定空白溶液和样品溶液。仪器将自动生成校准方程，并根据校准方程计算样品中所测元素的质量浓度，之后再根据样品称样里，计算样品中所测元素的质量分数w。具体见式(1):

　　式中:p为由工作曲线查出的试样溶液钙镁的质量浓度，ug/mL;po为由工作曲线查出的空白溶液钙镁的质量浓度，ug/mL;D为测定时试样溶液的稀释倍数;m为试样质量，g。

　　2结果与讨论

　　2.1溶样方式选择

　　常规氯化钾肥为水溶肥，可以直接水溶，定容后测定。但是直接水溶后用ICP测定，可能导致测定结果偏小，分别采用1.4中前处理方法和水溶法，平行测定5种不同产品，结果见表3。

　　由表3可知，酸处理后测定的钙镁含里较高。经分析，在电感耦合等离子体发射光谱法测定时加酸可以防止沉淀，控制pH值以维持溶液的稳定性;酸性介质可以减少一些杂质或基体元素对目标元素的干尤，提高测定的准确性和灵敏度。综上考虑，使用盐酸前处理较为合理。

　　2.2工作曲线及检出限

　　以1.2中选定的仪器工作条件开始测量，仪器自动以积分强度为横坐标，钙、镁标准溶液的质量浓度为纵坐标，绘制标准工作曲线，生成线性方程和相关系数(表4)。

　　按与1.4中相同的前处理方式制备空白溶液，对空白溶液测定，根据国际理论(化学)与应用化学联合会建议检出限LOD=3SD,SD为空白溶液11次浓度值的标准偏差3,两种方法各元素检出限(表4),均满足分析要求。

　　2.3方法精密度

　　对YB001和YB002样品进行精密度实验，平行称取6个样品用1.4中前处理方法，定容在100 mL容量瓶中，依次上机测量并计算相对标准偏差，计算结果见表5。

　　由表5可知，测定6次的相对标准偏差钙元素分别为4.26%、3.94%,镁分别为2.75%、3.96%,表明该方法具有良好的精密度。

　　2.4方法准确度

　　对YB001和YB002样品进行回收率实验，两个样品分别加标含有50μg和100μg钙镁元素的标准溶液，前处理后定容在100 mL的容量瓶中，即两个样品分别加标量为0.05%和0.10%,计算结果见表6。

　　由此得出，ICP-AES法测定氯化钾中的钙镁的加标回收率在93.3%～103.3%,平均回收率为97.7%,回收率较高，因此该方法的准确度较好。

　　3结论

　　通过实验分析表明，ICP-AES法测定氯化钾中的钙镁可行，建立了新的氯化钾中钙镁元素的测定方法。相较于传统的化学滴定法，减少了大量的时间及化学试剂的使用，减少人为误差以及系统误差。操作步骤简单方便又能保证分析质量，为批量样品检测提高便利。

　参考文献：

　　[1]中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局，中国国家标准化管理委员会.氯化钾：GB/T 6549—2011[S].北京：中国标准出版社，2011.

　　[2]季天委，颜军，陈思力.肥料钙镁的等离子体发射光谱法测定[J].浙江农业科学，2019,60(2):340-342.

　　[3]张宗彩，王洪富，王家伟，等.F-AAS与ICP-OES测定复合肥料中铁、锰、锌、铜、钙、镁含量的对比试验[J].化肥工业，2017,44(4):15-19.