摘要：研究建立了一种通过基体分离-ICP光谱法测试99.999%高纯银中杂质元素的分析方法。通过加入硝酸溶解高纯银，加入盐酸沉淀银离子，加入王水煮氯化银沉淀，最后合并滤液浓缩体积的方式制备待测试液。试液经过定容后，使用ICP光谱仪进行测试。标准曲线在0~1.0 mg/L的范围内，28种杂质元素质量浓度的线性拟合良好，相关系数均大于0.999 4。铝、铁、镁元素检出限为0.000 02%，定量限为0.000 07%；其它杂质元素检出限为0.000 01%，定量限为0.000 02%。在4个不同梯度的加标浓度下，方法的加标回收率分别为93.0%~105.0%、94.5%~104.0%、94.5%~104.3%、95.3%~105.0%，检测结果相对标准偏差（RSD）分别为0.64%~7.37%、0.70%~5.64%、0.98%~3.66%、1.04%~5.89%。对同一样品采用辉光放电质谱法与本方法进行比对，测试结果基本无差异。实验结果表明该方法适用于99.999%高纯银中28种杂质元素的测定。

　　关键词：基体分离；ICP光谱法；99.999%高纯银；杂质元素

　　0引言

　　99.999%高纯银，作为纯度极高的银材料，因其具有出色的电导率、热导率和化学稳定性，在多个领域具有广泛的应用。在电子领域，这种高纯度的银被用作导电材料，如集成电路的引脚、薄膜电路和微型组件等。在航空航天领域，99.999%高纯银因其耐高温、耐腐蚀的特性而被用于制造航天器的高温导线等关键部件。此外，99.999%高纯银在医疗、化工、功能材料等领域也有广泛的应用。它可以用于制造医疗设备中的电极、导管，可以作为化工反应过程的催化剂或催化剂导体，可应用于导电纺织品、抗静电材料等。随着科技的进步和新兴应用领域的出现，99.999%高纯银的需求量也不断增长，其在电子、通信、航空航天、医疗器械等领域的应用将继续深化，并可能拓展至更多新的领域。

　　高纯银中微量杂质元素的存在会对其材料性能产生重要影响，因此，对高纯银中杂质元素的精确测定显得尤为重要。目前，对于纯度大于99.995%高纯银的仲裁方法为辉光放电质谱法，使用ICP光谱法测试99.99%高纯银的研究较多，而对于测试99.999%高纯银的报道较少。由于辉光放电质谱仪价格极为昂贵，一般实验室无法配备，送外检的周期又比较长且检测费用较高。在高纯银生产过程中需要对其中的杂质元素及时进行监控，因此，探索一种低成本、准确、快速且相对可靠的测定方法具有重要的实际意义。

　　ICP光谱法具有高灵敏度、高选择性、低干扰等优点，在分析测试领域应用的十分广泛，且ICP光谱仪价格较为低廉，很多实验室已能够配备。本文以盐酸作为沉淀剂，采用基体分离-ICP光谱法测试99.999%高纯银中的杂质元素，并与辉光放电质谱法进行比较，建立了一种使用ICP光谱仪测试99.999%高纯银的分析方法，可作为高纯银精炼企业在日常生产当中的监控手段。

　　1实验部分

　　1.1主要仪器及工作条件

　　ICP光谱仪：ICP-6500型，水平观测，赛默飞世尔科技。RF功率1 150 W，等离子体气流量14.0 L/min，辅助气流量1.0 L/min，雾化器流量0.50 L/min，稳定时间30 s。

　　移液器：量程0.5～5 mL；加液器，量程0～25 mL；赛默飞世尔科技，已校准。

　　1.2试剂及标准溶液

　　柠檬酸，优级纯；盐酸、硝酸均为电子纯（MOS）。待测杂质元素国家标准样品：国家有色金属及电子材料分析测试中心。

　　1.3试验方法

　　1）试料。将试料碾成约0.5 mm厚的薄片，放入烧杯中，加入适量（浸没试料）乙醇溶液（1+1），于电热板上加热并煮沸10 min取下，倾去乙醇溶液，用纯水反复洗涤烧杯壁、试料，继续加入适量盐酸溶液（1+1），加热并煮沸10 min取下，倾去盐酸溶液，用纯水反复洗涤烧杯壁、试料。将试料用无尘纸包裹起来放入烘箱在105℃下烘干，取出备用。

　　2）试样溶液制备。称取5 g试样，精确至0.000 1 g。将试样置于200 mL烧杯中，加入20 mL盐酸溶液（1+1），加热并微沸10 min。倾去盐酸溶液，用纯水反复洗涤烧杯壁、试样。向其中加入1.0 mL柠檬酸溶液（50 g/L），15 mL硝酸溶液（1+1），盖上表皿，低温加热溶解。冲洗表皿及杯壁，加入20 mL纯水稀释。在搅拌的条件下滴加10 mL盐酸（1+1）至沉淀完全，将烧杯在电炉上低温加热至溶液澄清，不时搅拌，将试液倾滤，热稀硝酸（5+95）洗沉淀一次，再倾滤，向沉淀中加入20 mL王水和1.0 mL柠檬酸溶液（50 g/L），在低温电炉上微沸0.5 h，倾滤。用热稀硝酸（5+95）洗沉淀2～3次，倾滤。将滤液浓缩至5 mL左右，取下冷却至室温，用盐酸（1+9）定容于25 mL容量瓶中。

　　值得注意的是，使用移液器、加液器等移取试剂，确保空白样品、平行样品之间的一致性。

　　2结果与讨论

　　2.1测试元素的确定

　　根据生产高纯银的原料来源、生产工艺、可能接触的环境、本实验室的测试条件以及多批次高纯银使用GD-MS的测试结果等因素，选定铝、砷、金、钡、铍、铋、钙、镉、钴、铬、铜、铁、铱、锂、镁、锰、镍、铅、钯、铂、铑、钉、锑、硒、锡、碲、钛、锌28种杂质元素进行测定。

　　2.2分析谱线的选择

　　对于GB/T 38162—2019附录C中包含的元素，优先选择方法推荐的谱线，对于附录C中未包含的元素，根据元素的含量、谱线干扰、谱线强度与稳定性以及加标回收等因素进行权衡，优先选择信噪比高、灵敏度高、干扰少的谱线，最终分析谱线的选择如表1所示。

　　2.3方法检出限及定量限

　　使用国家标准样品配制校正溶液，校正溶液质量浓度分别为0.0、0.2、0.4、0.6、0.8、1.0 mg/L。在仪器最佳工作条件下测试校正溶液，并在相同条件下连续测试11次空白溶液，以测定结果的3倍标准偏差作为本方法的检出限，以测定结果的10倍标准偏差作为本方法的定量限。对于检出限低于0.000 01%，定量限低于0.000 02%的几种元素，考虑到实际应用情况以及仪器稳定性等因素，检出限以0.000 01%为下限值，定量限以0.000 02%为下限值。结果如表2所示。

　　如表2所示，28种测试元素的质量浓度在0.0~1.0 mg/L范围内呈现良好的线性关系，线性相关系数均大于0.999 4，铝、镁、铁检出限均为0.000 02%，定量限均为0.000 07%；其它元素检出限均为0.000 01%，定量限均为0.000 02%，说明该方法具有较高的灵敏度，可满足99.999%高纯银的测试。

　　2.4精密度与加标回收率

　　选取山东招金金银精炼有限公司某一批次99.999%高纯银样品，按照1.3方法对样品进行处理，向其中分别加入0.05、0.10、0.20、0.40 mg/L的标准溶液（以质量分数的形式分别表示为0.000 025%、0.000 050%、0.000 100%、0.000 200%）。在1.1仪器工作条件下，使用表1中推荐的元素谱线对待测试液进行测试，结果如表3所示。

　　由表3可知，在0.05、0.10、0.20、0.40 mg/L 4个不同梯度的加标浓度下，回收率分别为93.0%~105.0%、94.5%~104.0%、94.5%~104.3%、95.3%~105.0%，检测结果相对标准偏差（RSD）分别为0.64%~7.37%、0.70%~5.64%、0.98%~3.66%、1.04%~5.89%，表明该方法具有良好的准确度和精密度，可以满足日常检测的需求。

　　2.5比对试验

　　选取4批次不同样品，同时使用辉光放电质谱法与本方法进行比对，结果如表4所示。

　　由表4可知，本方法与辉光放电质谱法检测结果基本相近，具有较高的可信度。

　　3结语

　　1）本文建立了一种利用基体分离—ICP光谱法测试五九高纯银中28种杂质元素的分析方法，方法简便，精密度和准确度较高，可满足日常检测的需求。

　　2）由于山东招金金银精炼有限公司所生产的99.999%高纯银，经过多次GD-MS检测，基本不含有仲裁方法中所规定的其它杂质元素。日常可运用该方法进行日常生产当中的监控，从而减少外检次数，降低成本。

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