摘  要：文章通过实验探讨了降温时间和放置时间对快速消解分光光度法测定化学需氧量（COD）的影响。实验得出最佳测定条件：控制消解结束后冷却至室温的时间在 10 min 内，或自然冷却至室温的时间达 12 h，可将化学需氧量（COD）的精密度提高到3%以内，准确度达 95%以上。

       关键词：快速消解分光光度法；化学需氧量；降温时间；放置时间

       化学需氧量（COD）是衡量水体中有机物污染程度的重要指标之一。快速消解分光光度法作为一种常用的 COD 测定方法[1]，以高效、便捷优势在环境监测、污水处理等领域得到了广泛应用。然而，在实际测定过程中，标准文本并未对降温速率和样品降温至室温的放置时间做出明确说明。本文聚焦这 2 项影响因素，展开具体实验和讨论。

       1   实验部分

       1.1   仪器与试剂

       全自动 CODCr 分析仪（699 型）；高浓度重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）=0.5 mol/L；低浓度重铬酸钾标准溶液 c（1/6K2Cr2O7）=0.12 mol/L；硫酸 ρ（H2SO4）= 1.84 g/mL；硫酸-硫酸银溶液 ρ(Ag2SO4)=10 g/L；硫酸汞溶液 ρ（HgSO4）=0.24 g/mL。

       1.2   实验原理

       试样中加入定量重铬酸钾溶液，在浓硫酸介质中用硫酸银催化消解反应。在设定温度下消解一段时间 [2] ，测定样品吸光度，通过标准曲线计算COD值。

       1.3   实验方法

       本文依照 HJ/T 399—2007《水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法》开展实验。

       在室温恒定的实验室中，取 2 mL 样品加入消解管，依次加入 1 mL 重铬酸钾和硫酸汞（2+1）（低浓度和高浓度）、4 mL 硫酸-硫酸银溶液，拧紧盖子，混匀。在仪器上设置消解温度 165 ℃并提前预热。将消解管放入消解位，待温度升至设定温度，消解15 min。消解完成后取下，待消解管冷却至60 ℃左右，颠倒摇动消解管，使消解管内溶液混匀，静置冷却至室温。直接用消解管测定吸光度，基于标准曲线计算 COD 值。

       注：本实验在消解管中现配试剂加入，未使用预制试剂消解管。因此，实验现象和结论可能与预制试剂消解管存在差异。

       2   结果与讨论

       2.1   降温时间的选择

       配制 COD 值为 20 mg/L 和 200 mg/L 的标准溶液作为样品，通过调整降温风扇的转速，改变消解瓶温度降至室温的时间，测试不同降温时间对 COD 值的影响。同时，用自然冷却的方式绘制标准曲线（低浓度和高浓度），测定样品吸光度并通过标准曲线计算 COD 值。

       注 ：冷却时间越长，COD 值的相对标准偏差（SRSD）越大。

       2.2   放置时间的选择

       实验流程同“2.1 ”步骤，冷却方式采取自然冷却(自然冷却至室温一般需要 30 min)。放置时间以消解瓶温度降至室温后开始计时，分别测定放置不同时间的 COD 值。

       随着放置时间延长，样品 COD 值的 SRSD 降低。放置时间达 12 h 后，COD 值的变化趋于稳定。

       2.3   准确度实验

       根据“2.1 ”条件开展实验，选择“样品 COD 值SRSD<3%、冷却至室温的时间为 10 min”作为准确度实验条件，分别测定低浓度和高浓度标准样品的COD 值，结果如表 1、2 所示。标准样品采用生态环境部环境发展中心环境标准样品研究所生产的水质化学需氧量标准物质[3]。

       结果显示，在预设条件下，COD 值均可达到标准证书的扩展不确定度要求。

       根据“2.2 ”设定要求，选择“样品 SRSD<3%、从消解管温度降至室温开始计时，放置时间 12 h”作为实验条件，分别测定低浓度和高浓度标准样品的COD 值，结果如表 3、4 所示。标准样品采用生态环境部环境发展中心环境标准样品研究所生产的水质化学需氧量标准物质[4]。

       结果显示，在预设条件下，COD 值均可达到标准证书的扩展不确定度要求。

       3   结论

       本文通过实验验证了冷却时间和放置时间对测定 COD 值的影响，通过选择不同浓度标准样品进行重复实验。最终得出最佳测定条件：在能满足降温时间的条件下，控制冷却时间在 10 min 内；若无法满足降温时间要求，延长放置时间能提高 COD 值的精密度和准确度，但最长不超过 12 h。

参  考  文  献

［1］ 河北省环境监测中心站. 水质 化学需氧量的测定 快速消解分光光度法: HJ/T 399—2007［S］. 北京: 中国标准出版社, 2007.

［2］ 姜良勇. 快速消解分光光度法测定化学需氧量冷却温度和放置时间对测定结果的影响分析［J］. 城市建设理论研究(电子版), 2013(24): 1-4.

［3］ 吕建辉. 快速消解法化学需氧量测定的影响因素及校正方法研究［D］. 哈尔滨: 哈尔滨工业大学, 2023.

［4］ 赵红. 提高快速法测定 COD 准确度及精密度的方法［J］. 环境科学导刊, 2014, 33(4): 83-85.